工业制盐对钙镁离子的控制直接决定盐品纯度和生产设备安全。核心逻辑是以 “防垢除杂、提升盐纯度" 为目标，通过 “预处理粗除 + 精制深度去除 + 全程监测" 的流程，将钙镁离子浓度控制在极低水平（通常＜10mg/L） 。工业制盐（尤其是真空制盐、海盐精制）中，钙镁离子是主要杂质，其控制标准明确且严格，目的是避免两个关键问题：
设备结垢：钙镁离子在蒸发罐、加热管表面形成碳酸钙、氢氧化镁水垢，会降低热传导效率，增加能耗，严重时甚至堵塞管道。
盐品质量：钙镁离子残留会导致盐品易吸潮结块、口感发苦，无法满足食品级或工业级（如氯碱工业）用盐要求。
准确检测钙镁离子浓度是控制的前提，工业现场常用两种方法，可根据精度需求选择：
EDTA 络合滴定法（常规检测）
原理：用 EDTA（乙二胺四乙酸二钠）标准溶液作为滴定剂，通过络合反应与钙镁离子结合，借助指示剂（如铬黑 T、钙指示剂）判断终点，计算浓度。
优势：操作简单、成本低、设备要求不高（只需滴定管、锥形瓶），适合车间现场快速检测，精度可满足工业制盐常规需求（误差 ±0.1mg/L）。
适用场景：粗盐水预处理后、精制盐水入蒸发罐前的日常检测。
离子色谱法（精准分析）
原理：利用离子色谱仪的色谱柱分离钙镁离子，通过检测器（如电导检测器）测定其峰面积，与标准溶液对比计算浓度。
优势：精度极-高（检测限可达 0.01mg/L），可同时检测钙、镁及其他杂质离子（如硫酸根、氯离子），数据重复性好。
适用场景：新工艺调试、盐品质量异常排查、关键控制点（如膜分离出口）的精准验证。
工业制盐中钙镁离子的去除分 “预处理" 和 “精制" 两步，形成阶梯式控制，确保最终达标。
这是最主流的低成本粗除工艺，通过添加化学药剂使高浓度钙镁离子形成沉淀，提前分离，减少后续精制压力。
除钙操作
药剂：向粗盐水中加入碳酸钠（Na₂CO₃） ，与钙离子反应生成碳酸钙沉淀。
反应式：Ca²⁺ + CO₃²⁻ → CaCO₃↓（碳酸钙溶解度极低，易沉降）。
控制要点：反应 pH 值需控制在 8.5-9.5，确保碳酸钙完-全沉淀；碳酸钠用量需过量 5%-10%，避免钙离子残留。
除镁操作
药剂：加入氢氧化钠（NaOH） ，调节 pH 至 11 以上，使镁离子生成氢氧化镁沉淀。
反应式：Mg²⁺ + 2OH⁻ → Mg (OH)₂↓（pH≥11 时，氢氧化镁溶解度大幅降低）。
后续处理：沉淀生成后，通过澄清池（加絮凝剂加速沉降）、过滤机（如板框压滤机）将沉淀物与盐水分离，得到初步净化的盐水。
经过预处理的盐水仍有少量钙镁离子，需通过精制工艺深度去除，确保满足蒸发制盐要求，常用两种技术：
离子交换树脂法
原理：利用阳离子交换树脂（如 732 型强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂）的交换能力，将盐水中的钙镁离子替换为树脂上的钠离子。
操作：盐水连续通过树脂柱，当树脂吸附饱和后，用盐酸或氯化钠溶液再生，恢复交换能力，可循环使用。
优势：操作稳定，可将钙镁离子浓度降至 5mg/L 以下，适合中小型制盐企业。
膜分离法（反渗透 / 纳滤）
原理：利用反渗透膜（RO）或纳滤膜（NF）的选择性透过性，只允许水分子和钠离子通过，截留钙镁等二价离子。
优势：深度净化效果好，钙镁离子去除率可达 99% 以上，能满足高-端盐品需求；且无化学药剂添加，避免引入新杂质。
注意事项：膜组件对进水要求高，预处理后的盐水需先过滤掉悬浮物，防止膜污染；需定期用柠檬酸等药剂清洗膜，维持通量。
关键控制点监测：在粗盐水入口、预处理后、精制后、蒸发罐入口设置 4 个核心监测点，每 2-4 小时取样检测 1 次，确保每个环节钙镁离子浓度符合要求。
参数动态调整：若预处理后钙镁浓度偏高，可适当增加碳酸钠或氢氧化钠用量；若精制后浓度超标，需检查树脂再生情况或膜组件是否堵塞，及时调整工艺参数。
更新时间：2025-11-05
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